Si tu regardes bien dans l'aide d'acces tu verras que le champ sur lequel tu mets la clé primaire ne peux pas posséder de doublons : c'est un identificateur unique, 2 individus ne peuvent avoir la même valeur sur ce champ. Voila ce qui est dit dans l'aide :
"chaque table doit inclure un champ ou un ensemble de champs qui identifie, de manière unique, chaque enregistrement stocké dans la table. Cette information est appelée la clé primaire de la table. Une fois que vous avez désigné une clé primaire pour une table, Microsoft Access empêchera, pour en garantir le caractère unique, que des doublons ou des valeurs Null ne soient entrées dans les champs Clé primaire."
Maintenant tu peux utiliser plusieurs champs comme clef primaire mais de toute façon le ou les champs ayant cette clef primaire ne peuvent pas avoir de doublons.